后来为了巩固和法国的关系，玛丽和当时还是法国王储的路易十六订婚，1770年4月19日，两人结婚，玛丽成为法国王储妃，当时她只有15岁，婚礼在维也纳和巴黎两地举行，两国王室为了表达亲善不惜砸下重金，玛丽刚一出现在法国巴黎，就引来5万看热闹的吃瓜群众，他们都想看看这位新王储妃，还引发踩踏事故造成30多人死亡。
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